2023-07-31

磺化聚芳醚是一类高性能的芳香族聚合物，其热稳定性高、化学稳定性好并且质 子传导率高，被认为是优良的质子交换膜基体材料。到目前为止，磺化聚芳醚质子交换膜材 料已经在燃料电池领域显示了良好的应用前景。其中，磺化聚芳醚三苯基氧膦质子交换膜 材料尤为受到关注，因为三苯基氧膦基团使得聚合物具备很强的吸水保湿能力，和与无机 材料或聚合物粘结的能力。经对现有技术的文献检索发现，中国专利申请号200510023287. 0和 200810207215. 5分别记载了基于三苯基氧膦结构单元的磺化聚芳醚(硫醚)及其制备方 法，上述文献中记载的磺化聚芳醚(硫醚)三苯基氧膦都是由不同的二羟基(巯基)单体 和含三苯基氧膦基的二卤素(氟、氯、溴)单体以及磺化二卤素(氟、氯、溴)单体共聚制备 得到的。也就是说，这些聚合产物中的三苯基氧膦基团都是来自二卤素(氟、氯、溴)单体 或是磺化二卤素(氟、氯、溴)单体。但是该现有技术涵盖的聚合物种类相对较少，结构也较为单一。针对一些新型的 聚合物的合成，本发明提供了一种新的合成路线，拓展了该技术的应用范畴。

2023-07-31

除去反应体系的三苯基氧膦，可以说是目前有机合成中一大头疼问题，这个鬼东西在体系中一般比你的目标产物含量要多，而且在紫外灯下荧光不是很强，用显色剂显色的话，基本也不显色，所以分离相当困难。一般三苯基氧膦与目标产物有三种关系:1，产物极性特别小，三苯基氧膦极性相对较大，通过过柱子，用小极性的展开剂可以完全分离，三苯基氧膦就留在柱子上，这种情况很舒服，不用发愁2，产物极性极性比较大，但还是比三苯基氧膦小一点，石油醚乙酸乙酯体系Rf差值在0.1左右。a.在乙醚这些体系中溶解度比较好，把反应体系旋干，油泵抽干，向反应体系中加入乙醚，搅拌过滤，反复操作几次也可以提纯目标产物。b，柱层析多分离几次，把所有TLC纯的产物点，合在一起，再过一遍，只要前面纯的几管，里面就不会再包有三苯基氧膦。3，合成一些胺类底物时，产物极性比较大，且还有一定的配位能力，三苯基氧膦不溶的溶剂，产物也不溶，且产物点在三苯基氧膦下面，用普通的展开剂如石油醚与乙酸乙酯，二氯甲烷与甲醇，乙酸乙酯与甲醇，二氯甲烷与乙酸乙酯等，过柱子的时候，三苯基氧膦与目标产物一起出来，基本没有分离效果。但当用到石油醚与丙酮体系时，发现TLC板分离效果比较好，Rf差值在0.4，然后用该体系每次都能分离一部分纯的目标产物，多分离几次，也可以纯的拿到目标产物。另外一个产物Rf值差值0.2，再用这个体系就分不开啦，也试了其他的展开剂还是分不开，最后往体系里加了2%的三乙胺，有较好的分离效果，但还是更换了合成方法，爬TLC板，因为三乙胺的存在，板子跟鬼一样，很神奇柱层析分离三苯基氧膦一定要多试展开剂，实在分离不开，只能更换合成方法啦转载

2023-07-31

三苯基磷，分子式(C6H5)3P，白色固体，是磷化氢的三苯（苯、甲苯、二甲苯）取代物。主要表现为还原性和亲核性。在有机反应中有相当广泛的应用。相关反应三苯基膦在空气中被氧化为三苯基氧化膦的反应很缓慢：2 PPh3  +  O2  →  2OPPh3但是久置的三苯基膦依然需要提纯。通常采用的方法是将含有三苯基氧化膦杂质的样品在热的乙醇或异丙醇中溶解，然后对三苯基膦进行重结晶。由于三苯基氧化膦是极性比三苯基膦更大的分子，所以会留在溶液中，从而达到分离的目的。 虽然在空气中的氧化进行缓慢，但其实三苯基膦还原性能较好，可以将过氧化物还原，同时保持其构型：PPh3  +  RO2H  →  OPPh3  +  ROH (R = 烃基)三苯基膦还能脱去多硫化物和环硫化物中的“零价硫”，甚至可以吸收单质硫。但是与硫醇、硫醚等化合物却不能反应。三苯基膦转化为三苯基硫化膦（Ph3PS）。这个性质可以用于测定诸如硫化橡胶等物质中的“零价硫”。 三苯基膦与红硒（又称“α硒”，单斜）可以很容易地反应得到三苯基硒化膦（Ph3PSe）。同样的“零价硒”来源还有硒氰根离子（SeCN-）。[来源请求]三苯基膦也可以与碲生成加合物，但主要产物是(Ph3P)2Te而不同于前面的形式。叠氮化合物与三苯基膦反应生成亚胺的类似物，例如Staudinger反应：PPh3  +  PhN3  →  PhNPPh3  +  N2对产物进行水解可以得到亚胺：PPh3  +  RN3  +  H2O →  OPPh3  +  N2  +  RNH2氯气可以与三苯基膦化合生成三苯基二氯化膦（([PPh3Cl]Cl)）。它是一种易吸湿的离子晶体，常用于将醇转化为卤代烃。三苯基膦是一种很弱的碱，但依然可以与强酸如氢溴酸生成稳定的盐。它和二氟溴乙酸钾反应，可以得到三苯基????基二氟乙酸内盐。应用臭氧化反应还原剂：参见臭氧化反应。光延反应试剂：参见光延反应。作为一些过渡金属催化剂中的配体：参见四(三苯基膦)钯、威尔金森催化剂。叠氮化物还原剂：与水配合可以把有机叠氮化物还原为胺。RN3 + Ph3P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2炔酸酯变二烯反应催化剂：α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排为共轭二烯酸酯(山梨酸酯)：用于合成维蒂希反应中的磷叶立德：Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br− -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2−转载自ChemicalBook